溴甲烷

拼音：xiù jiǎ wán

溴甲烷，又称溴代甲烷或甲基溴，是一种无色无味的液体。分子式为CH3Br。它具有强烈的熏蒸作用，能高效、广谱地杀灭各种有害生物。

溴甲烷 - 理化性质

溴甲烷，无色气体。通常无味;在高浓度时，有甜味。分子式CH3Br。自燃点537.22℃。蒸气压243.18 kPa(1824mmHg 25℃)。蒸气与空气混合物爆炸限13.5～14.5% 。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳。腐蚀铝、镁和它们的合金。在氧气中易燃，在大气中遇高热、明火才燃。在大气压下，与空气混合形成爆炸性混合物范围较窄，在高压下范围较宽。加热分解，生成溴化物。

剧毒。 对人体可引起神经系统障碍、肺水肿、肾闭锁等。

溴甲烷 - 制备方法

溴甲烷的生产方法有溴化钠法、氢溴酸法和溴素法。其中溴化钠法和氢溴酸法因原料消耗高、来源困难，生产中要使用硫酸，对设备腐蚀严重，因此，国外已不大采用。而溴素法产率高、工艺简单、基建投资少，是生产溴甲烷的主要方法。

(1)溴素法

先由溴素与硫磺混合制备溴化硫，再将溴化硫滴加入甲醇中，在50-65℃反应，并连续蒸出反应物而得溴甲烷，反应生成的溴甲烷气体经5%烧碱液洗涤，又通入酸洗塔用硫酸洗涤，再经干燥塔用无水氯化钙干燥，最后压缩液化得产品溴甲烷。纯度可达98%以上。每吨产品消耗溴素887kg，甲醇374kg，硫磺90kg，氢氧化钠15kg。

4CH3OH+Br2+S→4CH3Br+SO2+2H2O

(2)氢溴酸法

由氯甲烷与氢溴酸在溴化铝存在下反应而得，收率为90%。

(3)溴化钠法

采用甲醇、溴化钠和硫酸为原料，经反应而得：工艺过程如下：向衬铅或搪瓷反应锅中先加入溴化钠，用管道压入硫酸、甲醇，从夹套通入蒸汽加热，当反应温度升到60℃时，即适当控制反应速度，溴甲烷气体离开反应锅后，经紫铜冷凝器冷却再进入碱水(5%NaOH)洗涤塔去酸，再去硫酸干燥塔去水，经压缩至0.98MPa即得成品。原料消耗定额：溴化钠1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。

CH3OH+NaBr+H2SO4→CH3Br+NaHSO4+H2O

溴甲烷 - 主要用途

溴甲烷主要用作化工原料，用为甲基供体。还用于从种籽、花中提炼油、羊毛脱酯、熏蒸杀虫剂。重蒸对象主要有仓储谷物、经济作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、仓库及房舍等。化工生产工人和熏蒸工可接触不同浓度的溴甲烷。

它具有强烈的熏蒸作用，能高效、广谱地杀灭各种有害生物。它对土壤具有很强的穿透能力，能穿透到未腐烂分解的有机体中，从而达到灭虫、防病、除草的目的。土壤熏蒸后，残留的气体能迅速挥发，短时间内可播种或定植。除了主要用作土壤熏蒸剂外，溴甲烷还用于需贮存的货物和易腐物品的熏蒸，有时也用作建筑物、船只和飞行器的消毒剂。由于溴甲烷无色无味，为了保证使用者的安全，常常在这种熏蒸剂中加入约2%的催泪剂，用作警报剂。

早年文献特别是欧洲各国文献中所总结的溴甲烷中毒临床经验资料，多因接触用作制冷剂、灭火剂的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷毒性大，累出事故，现已不用作制冷、灭火剂。

溴甲烷 - 安全性

侵入途径

挥发性高，空气中可达较高浓度。接触者以呼吸道吸入为主。皮肤占染有溴甲烷液体也可经皮吸收，特别是液态溴甲烷污染衣物、手套、鞋袜而不及时去除使皮肤接触时间长，吸收量较多。液态溴甲烷有致冷作用，对皮肤、粘膜有冷刺激，故很少有经胃肠道进入人体者。

毒理学简介

无论对人或对动物，溴甲烷均可致严重的神经系统及呼吸系统损害。接触特高浓度的溴甲烷气体后迅速产生中枢麻痹、呼吸抑制而死亡。

接触高浓度后主要产生肺部充血、水肿并很快发展成大片融合肺炎或严重肺水肿,并有眼及上呼吸道刺激症状。对神经系统的作用是先兴奋,如躁动不安、抽搐。很快转为抑制,表现为肢体麻痹、昏迷。

接触较低浓度后，肺部反应可能延迟，但仍可能是致命的。可在数天后突发肺水肿。皮肤接触液态溴甲烷后,局部可有刺激性接触性皮炎或化学性灼伤。

急救处理

患者应尽速离开中毒现场，脱去污染衣服，用肥皂水清洗皮肤，皮肤有灼伤时，用2%鞣酸液清洗并敷包。

误服者应立即用2%碳酸氢钠液充分洗胃，而后灌入30g活性炭吸附毒物。

凡明确接触过本品者，虽当时症状不明显，亦应密切观察24~48h，以便早期发现病情变化，并给予及时处理。[3]

溴甲烷 - 医学相关

临床表现

急性中毒的主要损靶器官是中枢神经系统和呼吸系统。

吸入后，常经6～9小时(0.5～48小时不等)潜伏期后才出现急性中毒症状。轻度中毒可有头痛、无力、全身不适、晕眩、恶心、呕吐、视物不清或视力减退等,还有咳嗽、胸闷、呼吸因难、紫绀。重者很快发展成肺水肿,或有抽搐、昏迷等。神经系统症状可与呼吸系统症状不平行。

经抢救恢复后，可出现某些神经行为学的改变或情绪变化,少数有周围神经病改变。经治疗可恢复。

实验室检查无特异改变，少数患者有一过性肝、肾功能异常。血溴检查可作接触指标。

根据密切接触史、短时间内出现的以神经系统和呼吸系统损害为主的临床表现，参考现场卫生学调查，排除类似表现的疾病,综合分析后诊断并不困难。

处理方法

a.接触者应立即脱离现场。脱去污染的衣服。特别注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣裤、手套、靴、鞋等。污染的皮肤用大量清水冲洗。对有轻度症状者应观察24～48小时。

b.急性中毒患者以支持治疗为主,并按临床表现给予对症治疗。注意防治迟发性脑水肿和肺水肿。

c.无特效解毒剂。巯基药品包括巯基络合剂对溴甲烷中毒无效。

d.有人在动物实验中使用N-Acetylcysteine治疗溴甲烷中毒获得一定结果。但其疗效评价尚无一致意见。

e.熏蒸作业卫生监督是最重要的预防工作环节。熏蒸时现场溴甲烷浓度可达30～3000ppm。据实测,停止施药5天后仍可维持4ppm。土壤熏蒸停药11天后可有11ppm。